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從專利看CATL/國軒/萬向一二三電池化成技術

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年12月17日  

動力電池最后一道制造工序是化成,其效果決定質量成敗。好比修建一座大壩,化成不好,相當于大壩增添許多窟窿,失去攔截水庫的作用。


再直白一點,就是電池所有性能都差,屬于不合格品。


化成作用是“激活?電芯,讓電池表面形成穩定SEI膜。SEI膜一方面影響電池的循環壽命,穩定性以及自放電性等性能。


另一方面易受殘存氣體影響,其致密性受到破壞,鋰離子被消耗,出現脹氣。化成的難點主要是電池化成工藝的設計、充電時電流和電壓的精度、環境溫度和壓力一致性。


硬殼和軟包電池的化成工藝差異不大,從本質上看,主要是三段式充電化成(先恒小電流預充,再恒大電流充,后恒壓降電流充至結束)、熱密封排氣化成、高溫高壓化成。


其中化成工藝可兼容三段式充電、熱密封排氣和高溫高壓,并不互斥。


另外從化成溫度來看,可分常溫和高溫夾具化成。


常溫化成:常溫下先預化成,如圖1所示軟包電池脹氣。然后再進行抽氣和預封,排除預化成過程產生的氣體,避免氣體停留在正負極片表面,導致極片與隔膜接觸電阻升高。最后進行主化成和封裝,對SEI膜進一步整形與完善。


常溫化成優點在于電流相對較小,SEI成膜致密,電性能優良,缺點是化成周期長,通常要20個小時及以上,化成效率低。


高溫夾具化成:將電池置于高溫夾具柜板上,對電芯進行加熱,同時對柜板施加一定壓力,通常在1MPa/pcs左右。


加熱加壓作用是提高化成反應速率,降低極化電阻。高溫夾具化成優點在于化成效率高,缺點是成膜致密性差,電性能差。



圖1軟包電池脹氣


值得一提的是,從專利角度看,常溫化成的代表是寧德時代(CATL)和合肥國軒,高溫夾具化成是萬向一二三。


01寧德時代:熱封密封排氣化成


軟包電池在化成過程中,電解液發生化學反應并產生大量氣體。這些氣體壓力會壓迫軟包電池的封印邊,降低軟包電池的安全性。


寧德時代發明裝置專利,包括抽氣部和與抽氣部相連通的負壓源。在化成過程中,抽氣部與袋型電池內部連通,連接有氣囊。


隨后開啟負壓氣源,抽氣部從預留氣囊內抽取化成時產生的氣體,從而減少氣體向熱封電池邊施加的壓力,提高軟包電池的安全性。


寧德時代這項發明專利,如圖2軟包抽氣機構,最大好處是效率高,產能高。其中切口機構中有熱感溫探頭和高性能材質,能防止化成時電池過熱,造成封裝缺陷,同時軟包電池密封性好。



圖2軟包電池抽氣機構



圖3化成切口機構


02合肥國軒:三段式充電化成


合肥國軒針對軟包電池化成,發明專利是輥壓除氣,恒流充電化成,具體步驟分四步,效果如圖4所示。


1、第一次化成。先以0.01-0.03C的電流對電池進行恒流充電,擱置1-2min,再以0.05C-0.1C的電流進行恒流充電,擱置1-2min,對電池進行冷壓塑形。


2、輥壓封口。將冷壓塑形后的電池置于輥壓機內進行輥壓,再置于真空環境中,再除氣和封口。


3、二次化成。以0.1-0.2C的電流對電池進行恒流充電,擱置后進行冷壓塑形。


4、高溫下靜置18-24h,對電池進行本體輥壓和排氣封口,最終完成軟包電池的化成。


本發明分兩步化成,在規定的壓力、溫度下進行小電流充電。其中化成,分兩次充電,并結合輥壓步驟,能有效及時排出化成過程中產生的氣體和水氣,利于負極片表面形成致密性好的SEI膜,提高SEI膜的質量。


一方面提高電池化成效果,化成工序簡單,易實現,另一方面又能改善外觀質量。



圖4化成案例


03萬向一二三:高溫高壓化成


萬向一二三針對鎳鈷錳酸鋰電池的化成專利,可以使SEI膜更加致密穩定并具有多孔性,能夠改善鋰離子電池循環性能,減少電池中活性鋰消耗,促進電池容量發揮的鎳鈷錳酸鋰材料正極軟包鋰離子電池的化成方法。


大致實施如下,先在低溫環境下以0.1-0.2C的充電倍率充電至3.6-3.7V,靜置后,再以0.2-0.3C的放電倍率放電至2.5V-2.7V。


隨后在電池表面加壓,同時高溫抽氣處理。將經抽氣處理后的軟包電池靜置,再以0.2-0.3C的充電倍率充電至3.6-3.7V,接著0.4-0.6C的充電倍率充電至4.1-4.3V。


開始小倍率和低溫條件下,首次充放電的SEI膜更致密,同時能減少對電池不利影響。最后高溫高壓靜置,低電壓可以使SEI膜進行結構重組,減少活性鋰消耗,促進電池容量發揮,使SEI膜更加穩定并具備多孔性,可減少副反應發生。


該項專利具有以下優勢:SEI膜結構更加穩定致密,減少鋰離子的消耗,改善鎳鈷錳酸鋰材料正極鋰離子電池的循環性能,電池的容量得到更好發揮,電池的自放電現象減弱。


參考文獻:


[1]合肥國軒高科動力一種軟包鋰離子電池的化成方法[P]:中國CN109638370A2019-4-16


[2]寧德時代新能源科技股份有限公司袋型電池化成裝置[P]:中國CN208489326U2019-02-12


[3]萬向一二三股份鎳鈷錳酸鋰材料正極的軟包鋰離子電池的化成方法[P]:中國CN107785612A2018-3-9


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