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質(zhì)子交換膜燃料電池性能影響的分析

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2019年11月08日  

質(zhì)子交換膜燃料電池(pEMFC)由于結(jié)構(gòu)及工作原理的特點(diǎn),在發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)過程中不產(chǎn)生任何污染氣體,被世界認(rèn)為最環(huán)保能源。本文通過對(duì)燃料電池內(nèi)部結(jié)構(gòu)具體分析,詳細(xì)的測(cè)試了不同緊固作用的改變對(duì)pEMFC工作性能的影響。


質(zhì)子交換膜燃料電池主要應(yīng)用氫氣作為原料,將氧化劑中的化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的一種發(fā)電裝置。它的發(fā)電原理與普通的化學(xué)電池發(fā)電原理基本相同:都是利用正負(fù)極板上的電子的移動(dòng)完成燃料的氧化還原反應(yīng)。氧化過程發(fā)生在正極也就是陽(yáng)極,還原過程發(fā)生在負(fù)極也就是陰極。相對(duì)于內(nèi)燃機(jī)而言質(zhì)子交換膜燃料電池,它的工作特點(diǎn)是直接將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能,因此效率更高。又因?yàn)樗且詺錃鉃槿剂希詈笞饔玫漠a(chǎn)生物是水,沒有生成任何有害氣體釋放到空氣中,是我們所需要的環(huán)保新能源。并且它的輸出功率更高,無需充電。正是因?yàn)樗哂羞@么突出的優(yōu)點(diǎn),所以燃料電池技術(shù)被認(rèn)為是21世紀(jì)首選的潔凈、高效的發(fā)電技術(shù),被世界認(rèn)為是最有發(fā)展前途的新能源。


一、燃料電池的原理


質(zhì)子交換膜燃料電池主要由陽(yáng)極流場(chǎng)板,膜電極和陰極流場(chǎng)板組成,其中膜電極又包含擴(kuò)散層、催化層和質(zhì)子交換膜。


在工作時(shí)質(zhì)子交換膜燃料電池系統(tǒng)就相當(dāng)于一個(gè)直流電源,直流電源的負(fù)極相當(dāng)于燃料電池的陽(yáng)極,正極相當(dāng)于燃料電池的陰極。


首先氫氣通過質(zhì)子交換膜到達(dá)陽(yáng)極,在陽(yáng)極催化劑的作用下,1個(gè)氫分子解離為2個(gè)氫質(zhì)子,并釋放出2個(gè)電子,陽(yáng)極反應(yīng)為:陽(yáng)極(負(fù)極):2H2-4e-→4H+.


在電池的另一端,氧氣(或空氣)通過管道或?qū)獍宓竭_(dá)陰極,在陰極催化劑的作用下,氧分子和氫離子與通過外電路到達(dá)陰極的電子發(fā)生反應(yīng)生成水,陰極反應(yīng)為:陰極(正極):O2+4H++4e-→2H2O總反應(yīng)式:2H2+1/2O2→H2O+電能電子在外電路形成直流電。因此,只要源源不斷地向燃料電池陽(yáng)極和陰極供給氫氣和氧氣,就可以向外電路的負(fù)載連續(xù)地輸出電能。


二、膜電極擴(kuò)散層變化分析


為了防止氣體泄漏和降低接觸電阻,一般狀態(tài)下,會(huì)施加適當(dāng)?shù)木o固作用將氣體擴(kuò)散層和流場(chǎng)板連接。并且施加的這種緊固作用的大小會(huì)直接影響到氣體擴(kuò)散層的滲透率、氣體孔隙率、接觸電阻以及最終的電池性能。


工作過程中質(zhì)子交換膜燃料電池的擴(kuò)散層孔隙率的變化通過實(shí)驗(yàn)手段是很難測(cè)量的,評(píng)估不同緊固作用下擴(kuò)散層性能的變化必須在電池外進(jìn)行。


研究人員做了這樣一個(gè)實(shí)驗(yàn);在固定夾緊力的前提下,把不同條件下膜電極的變形用一個(gè)有限元模型來模擬,研究了擴(kuò)散層的彈性形變。他們發(fā)現(xiàn),雙極板構(gòu)造對(duì)擴(kuò)散層孔隙率的分布以及緊固作用的變化有很大的因果關(guān)系。研究人員使用一個(gè)sin2n(x)的函數(shù)來近似表示孔隙率的分布情況,該函數(shù)(sin2n(x))是由其他函數(shù)進(jìn)行簡(jiǎn)化得出的。分析緊固作用的影響和擴(kuò)散層形變不宜采用過于簡(jiǎn)單的函數(shù),因此,分析變形后的擴(kuò)散層的剖面常常使用有限元模型。


三、緊固作用對(duì)擴(kuò)散層影響


從理論的角度分析,緊固作用的增大必然會(huì)減小擴(kuò)散層中的孔隙率,那么電池的性能是因此而逐漸變好。究其原因,是由于隨著擴(kuò)散層的孔隙率的減小,接觸電阻會(huì)有所減小,更有利于電子的傳導(dǎo)過程。但是以質(zhì)子交換膜燃料電池來說,水分的傳輸過程也會(huì)受到擴(kuò)散層中滲透率和孔隙率的影響。因?yàn)榻粨Q膜中的質(zhì)子需要和水結(jié)合后才能傳遞燃料。故其電導(dǎo)率與含水量有一定的相關(guān)性,如果膜內(nèi)水量的含量適中,不但電導(dǎo)率達(dá)到最佳值,而且其內(nèi)阻也會(huì)隨之降到最小。在燃料電池反應(yīng)的過程中產(chǎn)生的水分,在催化層和擴(kuò)散層中傳輸時(shí)也將對(duì)電池的性能有重要的影響作用。


水分的含量對(duì)于質(zhì)子交換膜燃料電池的性能影響主要是影響質(zhì)子交換膜的導(dǎo)電率和氣體所發(fā)生的電化學(xué)反應(yīng)。在燃料電池的組裝過程中,擴(kuò)散層會(huì)因?yàn)榫o固螺栓的加緊力大小的而產(chǎn)生形變,而隨著緊固作用的變化擴(kuò)散層中孔隙率和滲透率也會(huì)變化,那么必將影響到水的傳輸作用,影響電池的性能。


通常,人們認(rèn)為擴(kuò)散層中微孔的體積發(fā)生了改變就代表了擴(kuò)散層發(fā)生了形變,較大的微孔體積方便水的傳遞。而在孔隙率減小的情況下,水分會(huì)產(chǎn)生堵塞毛細(xì)孔的現(xiàn)象,故有效孔隙率的分布受到陰極產(chǎn)生的水分的影響。因此,由迭代過程中水的生成量決定有效孔隙率的改變。


由于緊固作用的變化導(dǎo)致擴(kuò)散層變形,可能會(huì)產(chǎn)生對(duì)孔隙率的變化而導(dǎo)致水的生成以及接觸電阻的變化所發(fā)生的影響。


本文主要運(yùn)用一個(gè)兩相的質(zhì)子交換膜燃料電池模型進(jìn)行研究不同的緊固作用下擴(kuò)散層的變形形狀以及對(duì)電池性能的影響。


四、CAE模型分析條件與結(jié)果


在模型中,研究電池極板的緊固作用與質(zhì)子交換膜燃料電池輸出特性之間的關(guān)系,將燃料電池的進(jìn)氣溫度設(shè)定為70℃,將陽(yáng)極和陰極相對(duì)應(yīng)的氣體流量分別設(shè)定為0.4和1.0L/min,燃料電池的反應(yīng)氣體工作壓力分別設(shè)定為1Mpa,反應(yīng)氣體的相對(duì)濕度RH=1.0.擴(kuò)散層的最初的厚度和孔隙率分別為0.38mm和0.78mm.我們分別研究了2.0Mpa,2.5Mpa,3.5Mpa和4.5Mpa4種不同緊固作用情況下質(zhì)子交換膜燃料電池的性能變化。


緊固作用越大,則導(dǎo)致的擴(kuò)散層的厚度越小。因此,擴(kuò)散層厚度的變化可以計(jì)算出孔隙率和滲透率的變化。擴(kuò)散層中空隙處的體積以及其孔隙率就可以根據(jù)下列公式的厚度變化來計(jì)算出來,是擴(kuò)散層最初的厚度和孔隙率,是壓縮后的實(shí)際厚度。


通過上述公式對(duì)數(shù)模進(jìn)行模擬計(jì)算,在緊固作用下,當(dāng)壓力為4.5Mpa時(shí),脊部下方的平均孔隙率是原來的61.22%;當(dāng)壓力是3.5Mpa時(shí),脊部下方的平均孔隙率是原來的77.17%;當(dāng)壓力是2.5Mpa時(shí),脊部下方的平均孔隙率是原來的86.98%;當(dāng)壓力是2Mpa時(shí),脊部下方的平均孔隙率是原來的89.92%.所以緊固壓力越大,平均孔隙率越小。


圖2給出了4種模型的極化曲線。它們分別表示了在不同的緊固作用下的電池的性能變化情況。由圖中可以看出,在一定的范圍內(nèi),燃料電池的性能先提高后降低。當(dāng)夾緊力為3.5Mpa時(shí),燃料電池的性能達(dá)到最佳狀態(tài)。而4.5Mpa時(shí)則出現(xiàn)了明顯的波動(dòng)。根據(jù)我們之前的分析來判斷,這顯然是由于緊固作用加大了電導(dǎo)率,改善了性能,導(dǎo)致燃料電池的性能提高。而后的燃料電池性能下降則是因?yàn)殛帢O擴(kuò)散層中水含量逐步增大,引起的有效孔隙率的降低所導(dǎo)致。


五、結(jié)論


本文章根據(jù)有限元理論,利用CATIA軟件和ANSYS軟件作為研究工具,具體研究了質(zhì)子交換膜燃料電池受到極板的緊固作用發(fā)生的彈性形變,以及由此引發(fā)的電池內(nèi)部發(fā)生各種物理和化學(xué)的變化,對(duì)物質(zhì)傳輸影響,以及對(duì)電池性能的影響。


1)通過將ANSYS軟件計(jì)算后的結(jié)果與理論值進(jìn)行分析對(duì)比,得出了緊固作用的增大和孔隙率的減小對(duì)于燃料電池的性能既有提高的影響也有降低的影響。孔隙率大的增加了傳輸通道,可以讓反應(yīng)物和生成物更輕松的通過。而孔隙率小的意味著通道比較狹小,會(huì)使得反應(yīng)物和生成物堵塞。


2)擴(kuò)散層的孔隙率變小,會(huì)使傳輸質(zhì)量變差,但是電池的內(nèi)阻也會(huì)隨之變小。另外,擴(kuò)散層厚度的變小,電池的導(dǎo)電率變強(qiáng),這樣非常有利于電荷的傳導(dǎo)。因此,最佳的孔隙率應(yīng)取一個(gè)折中的方案。


3)有限元模型可以對(duì)電池的裝配參數(shù)和運(yùn)行參數(shù)做更進(jìn)一步的綜合研究,并且可以對(duì)電池的優(yōu)化研究提供有效的設(shè)計(jì)工具。


由以上分析結(jié)果可知,隨著夾緊力的增大,孔隙率會(huì)逐漸減小,并且會(huì)影響催化層和擴(kuò)散層的水含量,直接影響電池性能。

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