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蘇黎世科學家研發出新型柔性電池 彎曲拉扯仍然可用

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年11月06日  

目前手機電池是剛性設備,在彎曲或折斷時會過熱。蘇黎世聯邦理工學院科學家研發了一種新型柔性電池。研究人員表示,這種電池可以彎曲,拉伸和扭曲,并且仍然可以正常工作。對于柔性電子產品和智能手機來說,該電池具有巨大潛力。


彎曲的能力可以將電池放置在整個智能手機內部,甚至可以放在鉸鏈區域。該團隊表示,柔性電池也可能是未來柔性設備理性選擇。這種柔性薄膜電池原型可以彎曲和扭曲,而不會中斷給設備供電,其中的關鍵之一是使用特殊電解質。


蘇黎世聯邦理工學院博士生XiChen發現了這種新的電解質,使整個電池具有柔性成為可能。該電池使用可彎曲的聚合物復合材料作為陽極和陰極。內表面有一層微粉化的銀薄片。


這些薄片像屋頂瓷磚一樣重疊,電池彎曲時不會彼此失去接觸。如果薄片之間確實失去了接觸,那么電力仍然可以通過含碳復合材料傳遞。電池有一個水基凝膠電極,使用高濃度的鋰鹽。研究人員表示,這種電池有許多潛在的應用。一個例子是讓電池直接縫在織物上。


全柔性手機被媒體冠以“腕機”之名,它不僅能夠實現中間部分的折疊,更能夠實現整體手機的自由彎折,方便佩戴在手腕等部分,實現與人體更好的結合。目前的折疊屏手機仍然采用的是普通的剛性電池,避開了使用柔性電池的難題。若想推出革命性的全柔性電子器件,必須開發相應的柔性電源植入其中。因此,開發具有高能量密度的柔性鋰離子電池,將對推動可穿戴的柔性電子器件的發展產生重要意義。


理想的柔性電池應同時具有較高的柔性、能量密度和功率密度,然而,這幾個因素往往在柔性電池中相互掣肘。在該篇綜述中,作者基于電池元件和整體器件層面的結構設計做了細致的分析,并綜述了柔性鋰電池的最新進展,把目前學術界的開發思路歸納為以下四種策略:


1)研制多孔結構可變形的電池組件,如多孔集流體、多孔電極、柔性固態電解質等;


柔性的多孔結構目前已廣泛用于電池組件中,以緩沖當電池裝置經受彎曲和扭曲時產生的應變。


a)LiangbingHu等人報道了一種氧化石墨烯導電多孔薄膜,它具有的導電率高達3112S/cm。用此薄膜作為集流體裝配的柔性鋰電池,在高充放電倍率(5C)循環100次后,并未發現容量的明顯衰減。


b)一種單壁碳納米管與聚合物(2,5-二羥基-1,1-苯并醌基硫化物)復合的正極材料被用于裝配柔性鋰電池。該電池在低電流下(50mA/g)展現出了182mAh/g的放電比容量,在超大電流下(5000mA/g)放電時,仍可達到75mAh/g的比容量。


c)HuaXie等人利用細菌纖維素為模板,開發了一款Li7La3Zr2O12(LLZO)與聚環氧乙烷復合的固態電解質。使用多孔互連的聚合物基質作為的機械載體柔軟而堅固,用于傳輸Li離子的LLZO顆粒嵌入其中,整體顯示出1.12×10-4S/cm的高離子電導率和優異的機械柔性。


2)超薄電池設計,如單對片(或雙對片)的正極/隔膜/負極結構;


相比于策略1,策略2(超薄電池設計)需要從整體的器件層面進行電池設計。


a)松下公司發布的厚度僅為0.55mm的柔性鋰電池,可適用于各類可穿戴設備。即使以彎曲半徑為25mm彎折,或扭曲到±25度角1000次以上后,這種柔性電池仍可保持99%的容量。


b)RobertKun等人報道了一種由柔性的聚酰亞胺作為支撐基底,基于火焰噴涂熱解法制備的Li4Ti5O12/LiPON/Li薄膜固態電池。在1C倍率下充放電,陸續以平坦、彎折、平坦的形態循環90次后,電池的放電容量保持率仍高達98%以上,表現出了極佳的循環性能。


3)幾何拓撲的電池設計,如線形結構、Origami、Kirigami結構等;


除了提高電池組件材料本身的柔性,利用幾何拓撲原理設計的電池結構,可以降低形變過程中電池內部產生的應力變化。


a)該策略最初被JeYoungKim等人報道于其線形電池的工作中,該電池不僅能夠適應彎折形變,還能夠適應更復雜的形狀變化,例如折疊和扭轉。


b)YihuaGao等人采用彈簧狀的LiCoO2/還原氧化石墨烯作為正極材料,結合凝膠電解質,設計和裝配了一種可自愈合的柔性鋰電池。在復雜的形變下(彎折和扭轉),以1A/g的電流密度進行充放電,該電池仍能保持82.6mAh/g的放電比容量;即使切斷、愈合電芯五次,電池仍可發揮50.1mAh/g的放電比容量。


c)除了線形結構外,紙張折疊技術也廣泛應用于柔性電池。HanqingJiang等人利用Origami折紙方案,可以實現將二維片狀材料通過沿預定折痕折疊,創建出緊湊的可變形三維結構,該三維結構可承受高強度的形變。


d)不久之后,該課題組結合折疊和切割技術,開發了一種Kirigami方案。該電池在100次充放電循環后,可以實現85%以上的容量保持率和8%的庫侖效率,在3000次電池變形后,該電池的最大輸出功率也未見明顯衰減。


4)解耦電池的柔性和儲能部分,如脊柱狀電池、Zigzag電池等。


對于上述的柔性電池設計,在復雜變形過程中仍然會發生活性材料和集流體之間的錯位、剝離、脫落。由于接觸不良而增加的過電位與電池內阻,將降低全電池的容量保持率和庫侖效率,不利于電池的循環性能。潛在的解決方案是重新設計電池架構,分離能量存儲和提供柔性的部分。


a)DeVolder等人展示了一種分層的錐形碳納米管結構,類似于植物牽牛花,寬大的花冠用來承載正負極活性材料顆粒,下方細長的花柄部分與集流體部分緊密結合,在電池形變過程中,大部分應力施加于集流體本身,錐形結構在此期間幾乎不產生應變,從而表現出極高的柔性。采用這種錐形結構裝配的Fe2O3/LiNi8Co0.2O2全電池,在1C的倍率下充放電500次,仍具有88%的容量保持率。


b)GuoyuQian等人受動物脊柱擁有良好機械強度和柔性的啟示,報道了一種可大規模制備高能量密度柔性鋰離子電池的方法:通過將厚的、剛性部分沿軸向環繞起來(對應脊椎)以此儲存能量,而薄的、不環繞的柔性部分(對應骨髓和椎間盤)用于連接“脊椎”,從而實現了整個器件的良好柔性和高能量密度。由于剛性電極部分的體積遠大于柔性連接部分,占據電芯體積的95%以上,其整體電池的能量密度可達242Wh/L。合理的仿生設計使得其通過了強動力機械負荷測試。


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